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| ISSN (impreso): 1812-6049 | ISSN (en línea): 2523-1820 |
Análisis Judd-Ofelt del sistema vítreo Teo2-Zno
dopados con Re3+ (Re=Yb, Tm, Er)
Judd-Ofelt analysis in Yb3+Um3+Er3+Tridoped Teo2-Zno glass
Recibido: agosto 08 de 2023 | Revisado: setiembre 09 de 2023 | Aceptado: noviembre 04 de 2023
J. C - R
G. L C.
J.L. C H.
C.V. L,
V.A.G. R
E. M J.
1 Instituto de Física de São Carlos, Universidade de
São Paulo, São Paulo, Brasil
2 Facultad de Ciencias Físicas, Universidad Nacional
Mayor de San Marcos, Lima, Perú
3 Centro de Investigaciones Tecnológicas, Biomédi-
cas y Medioambientales, Callao, Perú
4 Centre d’Optique, Photonique et Laser, Université
Laval, Québec, Canada
Autor de correspondencia:
jchacaliaza@usp.br
Resumen
El análisis de Judd-Ofelt es importante porque
indica la influencia del dopaje de iones de tierras
raras en la matriz hospedera en la cuales se
encuentran. En el presente trabajo se presentan
los resultados de la caracterización óptica de
vidrios zinc-telurito dopados con Yb3+, variando
las concentraciones de Tm3+ y Er3+ mediante
espectroscopía de absorción UV-VIS y medidas de
índice de refracción. A partir de dichos resultados
se obtuvieron los parámetros de Judd-Ofelt, los
cuales indicaron una modificación estructural con
la adición de los iones de tierras raras en la matriz
vítrea de telurito, debido al reordenamiento de la
estructura vítrea y la ruptura de enlaces Te-O.
Palabras clave: vidrios teluritos, luminiscencia,
iones de tierras raras
AbstRAct
e Judd-Ofelt analysis is essential because
it indicates the influence of rare earth ion
doping on the host matrix in which they are
found. In the present work, the results of the
optical characterization of zinc-tellurite glasses
doped with Yb3+ are presented, varying the
concentrations of Tm3+ and Er3+ by means of UV-
VIS absorption spectroscopy and refractive index
measurements. From these results, the Judd-Ofelt
parameters were obtained, which indicated a
structural modification with the addition of rare
earth ions in the tellurite glassy matrix, due to
the rearrangement of the glassy structure and the
breaking of Te-O bonds.
Keywords: tellurite glasses, luminescence, rare
earth ions
© Los autores. Este artículo es publicado por la Revista Campus de la Facultad de Ingeniería y Arquitectura de la Universidad
de San Martín de Porres. Este artículo se distribuye en los términos de la Licencia Creative Commons Atribución No-Comercial
– Compartir-Igual 4.0 Internacional (https://creativecommons.org/licenses/ CC-BY), que permite el uso no comercial,
distribución y reproducción en cualquier medio siempre que la obra original sea debidamente citada. Para uso comercial
contactar a: revistacampus@usmp.pe.
https://doi.org/10.24265/campus.2023.v28n36.05
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Introducción
Los materiales vítreos tienen una
amplia aplicación en la óptica, gracias a
sus propiedades de absorción, emisión,
refracción y reflexión, además es posible
modificar su comportamiento dopándolo
con iones de tierras raras (RE). En
este sentido, su importancia en la vida
cotidiana del ser humano ha llevado a que
la Asamblea General de la Organización
de las Naciones Unidas haya denominado
al año 2022 como Año Internacional del
vidrio.
Es importante mencionar que la
estructura de un vidrio es desordenada,
pero se puede notar cierto orden alrededor
de cada átomo (denominado orden local
y está en la escala nanométrico), pero
careciendo periodicidad a largo alcance
y los ángulos de los enlaces entre átomos
tienen ligeras variaciones, las cuales se
van acumulando a grandes distancias
produciendo un desorden estructural
(Yamane and Asahara, 2017) (Ojovan
and Lee, 2010) (Mauro and Zanotto,
2014) (Mavračić et al., 2018).
La definición del término vidrio sigue
siendo un tema discusión aún abierta
en física de la materia condensada, por
eso E.D. Zanotto & Jhon C. Mauro
(Zanotto and Mauro, 2017) proponen
dos definiciones modernas, la primera
dice que el vidrio es un material que parece
sólido a una escala breve de tiempo pero
que va relajando continuamente hacía el
estado líquido, y la segunda definición
dice que el vidrio un estado de la materia
condensada no cristalina y fuera del
equilibrio, que exhibe una transición
vítrea y su destino final, en el límite del
tiempo infinito es cristalizar.
En ese contexto los vidrios teluritos
están formados por dióxido de Telurio,
TeO2, el cual es el más estable de los óxidos
de Telurio(El-Mallawany, 2018), dentro
de las principales propiedades de estos
sistemas vítreos son la baja temperatura
de fusión (733 °C), estabilidad térmica,
buena resistente a la corrosión, alto índice
de refracción, tanto lineal (~1,9 – 2,3)
como no lineal (~2,510-19 m2W-1),
y de transmitancia (~350 nm – 60000
nm). Además de tener una energía de
fonón relativamente baja y consecuencia
de ello resulta en una tasa de transición
no radiativa más baja entre niveles de
energía adyacentes, lo que los hace buenos
materiales hospederos para dopar con RE
(Dousti et al., 2015; Jha et al., 2012; Kaur
et al., 2010)
Por otro lado, debido a los diversos
sitios que se forman dentro de la matriz
vítrea de telurito, como TeO4, TeO3+1 y
TeO3, estos vidrios son interesantes para la
adición de óxidos de metales de transición,
tales como el ZnO en la composición de
la matriz vítrea aumentan la estabilidad
térmica y altera las propiedades ópticas
del vidrio [10–12], además de haberse
reportado que son favorables para
emisiones de azul, verde, rojo y en el IR
(1.5 m) (Rivera and Barbosa, 2014).
Nuestra investigación se centró en el
estudio de la adición de dopaje de iones de
tierras raras (RE=Yb3+, Tm3+ y Er3+) en la
estructura vítrea de una matriz binaria de
telurio-zinc. En la presente investigación
se presentan los resultados de la
caracterización óptica mediante medidas
de índice de refracción y de espectroscopía
de Absorción UV-Vis, y consecuentemente
se obtienen los parámetros de Judd-Ofelt
(J-O) de los vidrios TeO2-ZnO.
J. C - R - G. L C. - J.L. C H. - C.V. L - V.A.G. R - E. M J.
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Método
Las muestras de vidrio fueron
sintetizadas bajo el método de melt-
quenching y con los procedimientos
establecidos por V.A.G. Rivera et al., 2017
(Rivera and Manzani, 2017). Los vidrios
tienen la siguiente composición química:
(67 - x - y)TeO2 - 30ZnO - 3Yb2O3 - xTm2O3 - yEr2O3
donde x e y son las concentraciones de
Tm2O3 y Er2O3 en mol% respectivamente
y las dimensiones de las muestras fueron
aproximadamente 2.01.00.2 cm3. La
densidad de las muestras fue determinada
usando el principio de Arquímedes,
midiendo el volumen desplazado de cada
muestra sumergida en agua y siguiendo la
relación:
donde m y m´ son las masas de las
muestras de vidrio medidas en aire y
en agua respectivamente, es la
densidad del agua destilada, la cual está en
función de la temperatura. Las medidas
fueron realizadas en una balanza analítica
marca Metler Toledo modelo AG285
con una precisión en gramos de 0.0001
y la temperatura del agua destilada fue de
23.0 0.2 ºC. La concentración de RE se
obtiene mediante la siguiente expresión:
4
Las muestras de vidrio fueron sintetizadas bajo el método de melt-quenching y con los
procedimientos establecidos por V.A.G. Rivera et al., 2017 (Rivera and Manzani, 2017). Los
vidrios tienen la siguiente composicn química:
(67 - x - y)TeO2 - 30ZnO - 3Yb2O3 - xTm2O3 - yEr2O3
donde x e y son las concentraciones de Tm2O3 y Er2O3 en mol% respectivamente y las dimensiones
de las muestras fueron aproximadamente 2.01.00.2 cm3. La densidad de las muestras fue
determinada usando el principio de Arquímedes, midiendo el volumen desplazado de cada muestra
sumergida en agua y siguiendo la relacn:
󰂏=
´
donde m y son las masas de las muestras de vidrio medidas en aire y en agua respectivamente,
es la densidad del agua destilada, la cual es en funcn de la temperatura. Las medidas fueron
realizadas en una balanza analítica marca Metler Toledo modelo AG285 con una precisn en
gramos de ±0.0001 y la temperatura del agua destilada fue de 23.0 ±0.2 ºC. La concentración de
RE se obtiene mediante la siguiente expresión:
= %
donde es el número de Avogadro, %RE es el porcentaje de la concentración del Tm2O3 o Er2O3
según sea el caso, es la densidad del vidrio calculado a partir del principio de Arquímedes y es
el peso molecular total. Los índices de refraccn fueron medidos en un refracmetro Metricon
modelo 2010 M-Line equipado con tres láseres en las longitudes de onda de 532.1, 632.8 y 1538
nm; los resultados fueron ajustados a la ecuacn de Sellmeier (Ghosh, 1997):
()1 =
(1)
4
Las muestras de vidrio fueron sintetizadas bajo el método de melt-quenching y con los
procedimientos establecidos por V.A.G. Rivera et al., 2017 (Rivera and Manzani, 2017). Los
vidrios tienen la siguiente composicn química:
(67 - x - y)TeO
2
- 30ZnO - 3Yb
2
O
3
- xTm
2
O
3
- yEr
2
O
3
donde x e y son las concentraciones de Tm
2
O
3
y Er
2
O
3
en mol% respectivamente y las dimensiones
de las muestras fueron aproximadamente 2.01.00.2 cm
3
. La densidad de las muestras fue
determinada usando el principio de Arquímedes, midiendo el volumen desplazado de cada muestra
sumergida en agua y siguiendo la relacn:
󰂏=
´
donde m y son las masas de las muestras de vidrio medidas en aire y en agua respectivamente,
es la densidad del agua destilada, la cual es en funcn de la temperatura. Las medidas fueron
realizadas en una balanza analítica marca Metler Toledo modelo AG285 con una precisn en
gramos de ±0.0001 y la temperatura del agua destilada fue de 23.0 ±0.2 ºC. La concentración de
RE se obtiene mediante la siguiente expresión:
= %
donde
es el número de Avogadro, %RE es el porcentaje de la concentración del Tm
2
O
3
o Er
2
O
3
según sea el caso, es la densidad del vidrio calculado a partir del principio de Arquímedes y
es
el peso molecular total. Los índices de refraccn fueron medidos en un refracmetro Metricon
modelo 2010 M-Line equipado con tres láseres en las longitudes de onda de 532.1, 632.8 y 1538
nm; los resultados fueron ajustados a la ecuacn de Sellmeier (Ghosh, 1997):
()1 =
(1)
4
Las muestras de vidrio fueron sintetizadas bajo el método de melt-quenching y con los
procedimientos establecidos por V.A.G. Rivera et al., 2017 (Rivera and Manzani, 2017). Los
vidrios tienen la siguiente composicn química:
(67 - x - y)TeO2 - 30ZnO - 3Yb2O3 - xTm2O3 - yEr2O3
donde x e y son las concentraciones de Tm2O3 y Er2O3 en mol% respectivamente y las dimensiones
de las muestras fueron aproximadamente 2.01.00.2 cm3. La densidad de las muestras fue
determinada usando el principio de Arquímedes, midiendo el volumen desplazado de cada muestra
sumergida en agua y siguiendo la relacn:
󰂏=
´
donde m y son las masas de las muestras de vidrio medidas en aire y en agua respectivamente,
es la densidad del agua destilada, la cual es en funcn de la temperatura. Las medidas fueron
realizadas en una balanza analítica marca Metler Toledo modelo AG285 con una precisn en
gramos de ±0.0001 y la temperatura del agua destilada fue de 23.0 ±0.2 ºC. La concentración de
RE se obtiene mediante la siguiente expresión:
= %
donde es el número de Avogadro, %RE es el porcentaje de la concentración del Tm2O3 o Er2O3
según sea el caso, es la densidad del vidrio calculado a partir del principio de Arquímedes y es
el peso molecular total. Los índices de refraccn fueron medidos en un refracmetro Metricon
modelo 2010 M-Line equipado con tres láseres en las longitudes de onda de 532.1, 632.8 y 1538
nm; los resultados fueron ajustados a la ecuacn de Sellmeier (Ghosh, 1997):
()1 =
(1)
donde es el número de Avogadro, %RE
es el porcentaje de la concentración del
Tm2O3 o Er2O3 según sea el caso, es la
densidad del vidrio calculado a partir
del principio de Arquímedes y es el peso
molecular total. Los índices de refracción
fueron medidos en un refractómetro
Metricon modelo 2010 M-Line equipado
con tres láseres en las longitudes de onda
de 532.1, 632.8 y 1538 nm; los resultados
4
Las muestras de vidrio fueron sintetizadas bajo el método de melt-quenching y con los
procedimientos establecidos por V.A.G. Rivera et al., 2017 (Rivera and Manzani, 2017). Los
vidrios tienen la siguiente composicn química:
(67 - x - y)TeO2 - 30ZnO - 3Yb2O3 - xTm2O3 - yEr2O3
donde x e y son las concentraciones de Tm2O3 y Er2O3 en mol% respectivamente y las dimensiones
de las muestras fueron aproximadamente 2.01.00.2 cm3. La densidad de las muestras fue
determinada usando el principio de Arquímedes, midiendo el volumen desplazado de cada muestra
sumergida en agua y siguiendo la relacn:
󰂏=
´
donde m y son las masas de las muestras de vidrio medidas en aire y en agua respectivamente,
es la densidad del agua destilada, la cual es en funcn de la temperatura. Las medidas fueron
realizadas en una balanza analítica marca Metler Toledo modelo AG285 con una precisn en
gramos de ±0.0001 y la temperatura del agua destilada fue de 23.0 ±0.2 ºC. La concentración de
RE se obtiene mediante la siguiente expresión:
= %
donde es el número de Avogadro, %RE es el porcentaje de la concentración del Tm2O3 o Er2O3
según sea el caso, es la densidad del vidrio calculado a partir del principio de Arquímedes y es
el peso molecular total. Los índices de refraccn fueron medidos en un refracmetro Metricon
modelo 2010 M-Line equipado con tres láseres en las longitudes de onda de 532.1, 632.8 y 1538
nm; los resultados fueron ajustados a la ecuacn de Sellmeier (Ghosh, 1997):
()1 =

(1)
(1)
fueron ajustados a la ecuación de Sellmeier
(Ghosh, 1997):
donde n es el índice de refracción del
vidrio, λ es la longitud de onda del
láser, A y B son los coeficientes de
Sellmeier determinados a partir de
los datos obtenidos. Los espectros de
absorción fueron obtenidos mediante
espectrofotómetro UV/VIS Perkin-
Lambda 900 en el rango de longitud de
onda desde 350 hasta 1100 nm. Estas
medidas fueron tomadas a temperatura
ambiente. El cálculo de las intensidades
de transición electrónica 4f4f’ en RE
es descrita por la teoría de J-O y permite
encontrar las probabilidades de transición
entre los niveles de energía de los RE a
partir de tres parámetros (
Ω_2,Ω_4,Ω_6
),
denominados como los parámetros de
intensidad de J-O. Dichos parámetros son
indicadores de la influencia sobre los RE
sobre los cambios de la matriz hospedera.
En general,
Ω2
depende de efectos de
corto alcance, como la covalencia y los
cambios estructurales locales, mientras
que
Ω4
y
Ω6
son los parámetros de largo
alcance relacionados con las propiedades
estructurales de la matriz hospedera,
además dichos parámetros son también
indicadores de la viscosidad y rigidez del
medio. De la ecuación de la fuerza de
línea (line strenght):
Análisis Judd-Ofelt del sistemA vítReO teO2-ZnO dOpAdOs cOn Re3+ (Re=Yb, tm, eR)
222
| ISSN (): - | ISSN ( ): - | | C | V. XXVIII | N. 36 | - |  |
5
donde n es el índice de refraccn del vidrio, es la longitud de onda del ser, A y B son los
coeficientes de Sellmeier determinados a partir de los datos obtenidos. Los espectros de absorcn
fueron obtenidos mediante espectrofometro UV/VIS Perkin-Lambda 900 en el rango de
longitud de onda desde 350 hasta 1100 nm. Estas medidas fueron tomadas a temperatura
ambiente. El cálculo de las intensidades de transicn electnica 4f4f’ en RE es descrita por la
teoría de J-O y permite encontrar las probabilidades de transición entre los niveles de energía de
los RE a partir de tres pametros (,, ), denominados como los parámetros de intensidad
de J-O. Dichos pametros son indicadores de la influencia sobre los RE sobre los cambios de la
matriz hospedera. En general, depende de efectos de corto alcance, como la covalencia y los
cambios estructurales locales, mientras que y son los pametros de largo alcance
relacionados con las propiedades estructurales de la matriz hospedera, ades dichos pametros
son tambn indicadores de la viscosidad y rigidez del medio. De la ecuación de la fuerza de línea
(line strenght):
(,´) = | ||()|| ´ ´|
,,
=3
(2 + 1)
8 9
(+ 2) 
(2)
donde son los pametros de J-O, i=2, 4, 6 y ||()|| son los elementos de matriz doblemente
reducidos para una transicn ´ ´ definidos en el artículo de Carnall (Carnall et al.,
1968). En el segundo término, h es la constante de Planck, es la longitud de onda principal para
la banda de absorcn de la transicn ´ ´, J es el momento angular total del estado
fundamental, (2 J+1) es la degeneración Stark, =() es el índice de refracción del material
donde
Ω
i son los parámetros de J-O, i=2,
4, 6 y son los elementos de matriz
doblemente reducidos para una transición
definidos en el artículo
de Carnall (Carnall et al., 1968). En
el segundo término, h es la constante
de Planck, λp es la longitud de onda
principal para la banda de absorción de
la transición , J es el
momento angular total del estado
fundamental, (2 J+1) es la degeneración
Stark, n=n(λ) es el índice de refracción del
material obtenido a partir de la ecuación
de Sellmeier en λp , me, es la masa del
5
donde n es el índice de refraccn del vidrio, es la longitud de onda del ser, A y B son los
coeficientes de Sellmeier determinados a partir de los datos obtenidos. Los espectros de absorcn
fueron obtenidos mediante espectrofometro UV/VIS Perkin-Lambda 900 en el rango de
longitud de onda desde 350 hasta 1100 nm. Estas medidas fueron tomadas a temperatura
ambiente. El cálculo de las intensidades de transicn electnica 4f4f’ en RE es descrita por la
teoría de J-O y permite encontrar las probabilidades de transición entre los niveles de energía de
los RE a partir de tres pametros (,, ), denominados como los parámetros de intensidad
de J-O. Dichos pametros son indicadores de la influencia sobre los RE sobre los cambios de la
matriz hospedera. En general, depende de efectos de corto alcance, como la covalencia y los
cambios estructurales locales, mientras que y son los pametros de largo alcance
relacionados con las propiedades estructurales de la matriz hospedera, ades dichos pametros
son tambn indicadores de la viscosidad y rigidez del medio. De la ecuación de la fuerza de línea
(line strenght):
(,´) = | ||()|| ´ ´|
,,
=3 (2 + 1)
8 9
(+ 2) 
(2)
donde son los pametros de J-O, i=2, 4, 6 y ||()|| son los elementos de matriz doblemente
reducidos para una transicn ´ ´ definidos en el artículo de Carnall (Carnall et al.,
1968). En el segundo término, h es la constante de Planck, es la longitud de onda principal para
la banda de absorcn de la transicn ´ ´, J es el momento angular total del estado
fundamental, (2 J+1) es la degeneración Stark, =() es el índice de refracción del material
5
donde n es el índice de refraccn del vidrio, es la longitud de onda del ser, A y B son los
coeficientes de Sellmeier determinados a partir de los datos obtenidos. Los espectros de absorcn
fueron obtenidos mediante espectrofometro UV/VIS Perkin-Lambda 900 en el rango de
longitud de onda desde 350 hasta 1100 nm. Estas medidas fueron tomadas a temperatura
ambiente. El cálculo de las intensidades de transicn electnica 4f4f’ en RE es descrita por la
teoría de J-O y permite encontrar las probabilidades de transición entre los niveles de energía de
los RE a partir de tres pametros (,, ), denominados como los parámetros de intensidad
de J-O. Dichos pametros son indicadores de la influencia sobre los RE sobre los cambios de la
matriz hospedera. En general, depende de efectos de corto alcance, como la covalencia y los
cambios estructurales locales, mientras que y son los pametros de largo alcance
relacionados con las propiedades estructurales de la matriz hospedera, ades dichos pametros
son tambn indicadores de la viscosidad y rigidez del medio. De la ecuación de la fuerza de línea
(line strenght):
(,´) = | ||()|| ´ ´|
,,
=3 (2 + 1)
8 9
(+ 2) 
(2)
donde son los pametros de J-O, i=2, 4, 6 y ||()|| son los elementos de matriz doblemente
reducidos para una transicn
´ ´ definidos en el artículo de Carnall (Carnall et al.,
1968). En el segundo término, h es la constante de Planck, es la longitud de onda principal para
la banda de absorcn de la transicn ´ ´, J es el momento angular total del estado
fundamental, (2 J+1) es la degeneración Stark, =() es el índice de refracción del material
6
obtenido a partir de la ecuacn de Sellmeier en , es la masa del electn, c es la velocidad
de la luz y  es la fuerza de oscilador experimental:
f=
m

()d

(3)
donde es la concentración de RE y () es el coeficiente de absorción en función del número
de onda en unidades de cm-1 y la integral ()d
 se obtiene calculando el área bajo la curva
de cada banda de absorcn correspondiente a las transiciones electrónicas de los RE. La ecuacn
2 se puede expresar de forma matricial:

=󰇭||
||
||
||
||
||
||
||||
||||
||󰇮
(4)
donde 
 es un vector × 1 En el caso que el número de ecuaciones es mayor que el número
de incógnitas, se le conoce como sistema sobre-determinado. Reemplazando las ecuaciones 3 y 4
en 2 y aplicando el método esndar de mínimos cuadrados para calcular los pametros de J-O.
RREESSUULLTTAADDOOSS
Los datos obtenidos de las densidades y pesos moleculares de cada muestra de vidrio se presentan
en la Tabla 1.
TTaabbllaa 11
Valores de densidad (g/cm3), peso molecular (g/mol) y volumen molar (cm3/mol)
Muestra
Densidad
Peso molecular
Tm10Er00
5.62±0.05
143.377
Tm20Er00
5.56±0.06
143.603
Tm00Er03
5.61±0.02
143.217
Tm10Er03
5.58±0.02
143.444
Los valores de las concentraciones de los RE en iones/cm3 se presentan en la Tabla 2:
TTaabbllaa 22
donde N0 es la concentración de RE y es
α(ν) el coeficiente de absorción en
función del número de onda en unidades
de cm-1 y la integral se
obtiene calculando el área bajo la curva de
cada banda de absorción correspondiente
a las transiciones electrónicas de los RE.
La ecuación 2 se puede expresar de forma
matricial:
6
obtenido a partir de la ecuacn de Sellmeier en , es la masa del electn, c es la velocidad
de la luz y  es la fuerza de oscilador experimental:
f=
m

()d

(3)
donde es la concentración de RE y () es el coeficiente de absorción en función del número
de onda en unidades de cm-1 y la integral ()d
 se obtiene calculando el área bajo la curva
de cada banda de absorcn correspondiente a las transiciones electrónicas de los RE. La ecuacn
2 se puede expresar de forma matricial:

=󰇭||
||
||
||
||
||
||
||||
||||
||󰇮
(4)
donde 
 es un vector × 1 En el caso que el número de ecuaciones es mayor que el número
de incógnitas, se le conoce como sistema sobre-determinado. Reemplazando las ecuaciones 3 y 4
en 2 y aplicando el método esndar de mínimos cuadrados para calcular los pametros de J-O.
RREESSUULLTTAADDOOSS
Los datos obtenidos de las densidades y pesos moleculares de cada muestra de vidrio se presentan
en la Tabla 1.
TTaabbllaa 11
Valores de densidad (g/cm3), peso molecular (g/mol) y volumen molar (cm3/mol)
Muestra
Densidad
Peso molecular
Tm10Er00
5.62±0.05
143.377
Tm20Er00
5.56±0.06
143.603
Tm00Er03
5.61±0.02
143.217
Tm10Er03
5.58±0.02
143.444
Los valores de las concentraciones de los RE en iones/cm3 se presentan en la Tabla 2:
TTaabbllaa 22
6
obtenido a partir de la ecuacn de Sellmeier en , es la masa del electn, c es la velocidad
de la luz y  es la fuerza de oscilador experimental:
f=
m

()d

(3)
donde es la concentración de RE y () es el coeficiente de absorción en función del número
de onda en unidades de cm-1 y la integral ()d
 se obtiene calculando el área bajo la curva
de cada banda de absorcn correspondiente a las transiciones electrónicas de los RE. La ecuacn
2 se puede expresar de forma matricial:

=󰇭||
||
||
||
||
||
||
||||
||||
||󰇮
(4)
donde 
 es un vector × 1 En el caso que el número de ecuaciones es mayor que el número
de incógnitas, se le conoce como sistema sobre-determinado. Reemplazando las ecuaciones 3 y 4
en 2 y aplicando el método esndar de mínimos cuadrados para calcular los pametros de J-O.
RREESSUULLTTAADDOOSS
Los datos obtenidos de las densidades y pesos moleculares de cada muestra de vidrio se presentan
en la Tabla 1.
TTaabbllaa 11
Valores de densidad (g/cm3), peso molecular (g/mol) y volumen molar (cm3/mol)
Muestra
Densidad
Peso molecular
Tm10Er00
5.62±0.05
143.377
Tm20Er00
5.56±0.06
143.603
Tm00Er03
5.61±0.02
143.217
Tm10Er03
5.58±0.02
143.444
Los valores de las concentraciones de los RE en iones/cm3 se presentan en la Tabla 2:
TTaabbllaa 22
donde En el
caso que el número de ecuaciones es
mayor que el número de incógnitas, se le
conoce como sistema sobre-determinado.
Reemplazando las ecuaciones 3 y 4 en 2 y
aplicando el método estándar de mínimos
6
obtenido a partir de la ecuacn de Sellmeier en , es la masa del electn, c es la velocidad
de la luz y  es la fuerza de oscilador experimental:
f=
m

()d

(3)
donde es la concentración de RE y () es el coeficiente de absorción en función del número
de onda en unidades de cm
-1
y la integral ()d
 se obtiene calculando el área bajo la curva
de cada banda de absorcn correspondiente a las transiciones electrónicas de los RE. La ecuacn
2 se puede expresar de forma matricial:

=󰇭||
||
||
||
||
||
||
||||
||||
||󰇮
(4)
donde 
 es un vector × 1 En el caso que el número de ecuaciones es mayor que el número
de incógnitas, se le conoce como sistema sobre-determinado. Reemplazando las ecuaciones 3 y 4
en 2 y aplicando el método esndar de mínimos cuadrados para calcular los pametros de J-O.
RREESSUULLTTAADDOOSS
Los datos obtenidos de las densidades y pesos moleculares de cada muestra de vidrio se presentan
en la Tabla 1.
TTaabbllaa 11
Valores de densidad (g/cm
3
), peso molecular (g/mol) y volumen molar (cm
3
/mol)
Muestra
Densidad
Peso molecular
Tm10Er00
5.62±0.05
143.377
Tm20Er00
5.56±0.06
143.603
Tm00Er03
5.61±0.02
143.217
Tm10Er03
5.58±0.02
143.444
Los valores de las concentraciones de los RE en iones/cm
3
se presentan en la Tabla 2:
TTaabbllaa 22
electrón, c es la velocidad de la luz y es la
fuerza de oscilador experimental:
(3)
(4)
cuadrados para calcular los parámetros de
J-O.
Resultados
Los datos obtenidos de las densidades
y pesos moleculares de cada muestra de
vidrio se presentan en la Tabla 1.
Tabla 1
Valores de densidad (g/cm3), peso molecular (g/mol) y volumen molar (cm3/mol)
Muestra Densidad Peso molecular
Tm10Er00 5.62±0.05 143.377
Tm20Er00 5.56±0.06 143.603
Tm00Er03 5.61±0.02 143.217
Tm10Er03 5.58±0.02 143.444
Los valores de las concentraciones de los RE en iones/cm3 se presentan en la Tabla 2:
J. C - R - G. L C. - J.L. C H. - C.V. L - V.A.G. R - E. M J.
223
| ISSN (): - | ISSN ( ): - | | C | V. XXVIII | N. 36 | - |  |
Tabla 2
Concentraciones del Yb3+, Tm3+ y Er3+ en 1020 iones/cm3
Muestra N0 (Yb3+) N0 ( Tm 3+) N0 (Er3+)
Tm10Er00 7.081 0.236 -
Tm20Er00 6.993 0.466 -
Tm00Er03 7.076 - 0.075
Tm10Er03 7.027 0.235 0.070
Los índices de refracción obtenidos se
presentan en la Figura 1 y fueron ajustados
a la ecuación 1 y se consiguió un valor de
R2>0.99. Se obtuvieron los parámetros
A (adimensional) y B(nm2), reportados
en la Tabla 3. Los valores de índice de
refracción obtenidos fueron altos (>2), lo
cual hace a nuestros vidrios en potenciales
candidatos para materiales de aplicación
en las comunicaciones ópticas por el gran
confinamiento de luz que proporcionan.
Figura 1
Medidas de índice de refracción en función de la longitud de onda
Tabla 3
Valores de índice de refracción y parámetros de Sellmeier A (adimensionales) y B (nm2)
Tm10Er00 Tm20Er00 Tm00Er03 Tm10Er03
532.0 2.0553 2.1754 2.0563 2.0546
632.8 2.0289 2.0479 2.0298 2.0289
1538 1.9792 1.9963 1.9855 1.9792
A 2.8773 2.9465 2.8837 2.8803
B 30334.1 30916.1 30252.7 30241.1
Análisis Judd-Ofelt del sistemA vítReO teO2-ZnO dOpAdOs cOn Re3+ (Re=Yb, tm, eR)
224
| ISSN (): - | ISSN ( ): - | | C | V. XXVIII | N. 36 | - |  |
Las bandas de absorción observadas en
el espectro de la Figura 2 son producidas
por las transiciones electrónicas desde
el estado fundamental a los estados
excitados de: Yb3+: 4F7/2 a su nivel excitado
4F5/2 centrado en 978 nm; del Tm3+: 3H6
a los niveles excitados 1G4, 3F2, 3F3 y 3H4
centrados en 464, 683, 689 y 799 nm
respectivamente; y del Er3+: 4I15/2 a los
niveles excitados 4G11/2, 4F5/2, 4F7/2, 2H11/2,
4S3/2 y 4F9/2 centrados en 379, 452, 487,
521, 546 y 653 nm.
Figura 2
Espectros de absorción UV-Vis de a) Tm10Er03, b) Tm00Er03, c) Tm20Er00 y d) Tm10Er00
Para el cálculo de los parámetros de
J-O, se debe de considerar las matrices
doblemente reducidas correspondientes
al Er3+ y al Tm3+, las cuales fueron
tomadas de Carnall et al., 1965 (Carnall
et al., 1968) y se presentan en la Tabla 4.
El patrón de la elección de las bandas de
absorción fue debido a la intensidad de las
bandas de absorción, el caso de la banda
de Er3+ ubicada en 976 nm no se pudo
calcular debido a que está superpuesta
con la banda del Yb3+ centrada en 978 nm,
cabe resaltar que esa fue la única banda
identificada del Yb3+, por lo cual no fue
posible calcular sus parámetros de J-O.
En las Tablas 5 y 6 se presentan los
resultados de las fuerzas de oscilador
de las transiciones del Er3+ y del Tm3+,
donde se aprecia que los valores más
intensos corresponden a las transiciones
4G11/24I15/2 y 3F33H6, respectivamente.
Los errores presentan valores bajos, lo
cual indica una buena aproximación entre
las fuerzas de oscilador experimental y
calculado.
J. C - R - G. L C. - J.L. C H. - C.V. L - V.A.G. R - E. M J.
225
| ISSN (): - | ISSN ( ): - | | C | V. XXVIII | N. 36 | - |  |
Tabla 4
Intensidades espectrales del Er3+ y Tm3+.
Er3+
4F9/2 15144 0 0.528 0.461
4H11/2 18305 0.0733 0 0.223
4F7/2 19211 0 0.422 0.092
1G420300 0 0.147 0.628
Tm3+
3H412636 0.230 0.103 0.588
3F314280 0 0.316 0.841
3F214996 0 0 0.261
1G4211421 0.001 0.036 0.208
Nota. Adaptado de (Carnall et al., 1968)
9
absorción fue debido a la intensidad de las bandas de absorción, el caso de la banda de Er3+ ubicada
en 976 nm no se pudo calcular debido a que es superpuesta con la banda del Yb3+ centrada en
978 nm, cabe resaltar que esa fue la única banda identificada del Yb3+, por lo cual no fue posible
calcular sus pametros de J-O.
En las Tablas 5 y 6 se presentan los resultados de las fuerzas de oscilador de las transiciones
del Er3+ y del Tm3+, donde se aprecia que los valores s intensos corresponden a las transiciones
4G11/24I15/2 y 3F33H6, respectivamente. Los errores  presentan valores bajos, lo cual indica
una buena aproximación entre las fuerzas de oscilador experimental y calculado.
TTaabbllaa 44
Intensidades espectrales del Er3+ y Tm3+.
′′′ Energía (cm
-1
)
�
(2)
2
�
(4)
2
�
(6)
2
Er
3+
4
F
9/2
15144
0
0.528
0.461
4
H
11/2
18305
0.0733
0
0.223
4
F
7/2
19211
0
0.422
0.092
1
G
4
20300
0
0.147
0.628
Tm
3+
3
H
4
12636
0.230
0.103
0.588
3
F
3
14280
0
0.316
0.841
3
F
2
14996
0
0
0.261
1
G
4
211421
0.001
0.036
0.208
Nota. Adaptado de (Carnall et al., 1968)
Los valores de Ω reflejan las mudanzas de la matriz hospedera donde se encuentran los RE. El
pametro Ω2 está relacionado con el grado de covalencia de los enlaces entre los RE y la matriz
hospedera, además, Ω2 tambn esta relacionado a la asimetría entorno a los RE. El pametro Ω4
esta relacionado con el aumento de la intensidad del enlace covalente entre los RE y los iones de
O-2, la reduccn de este pametro corresponde al aumento de viscosidad a altas temperaturas y al
aumento del factor de empaquetamiento y el parámetro Ω6 tiene una relacn con la rigidez del
material (Silva et al., 2021), es decir, los pametros Ω4 y Ω6 estan relacionadas con las propiedades
Los valores de reflejan las mudanzas de
la matriz hospedera donde se encuentran
los RE. El parámetro está relacionado con
el grado de covalencia de los enlaces entre
los RE y la matriz hospedera, además,
también esta relacionado a la asimetría
entorno a los RE. El parámetro esta
relacionado con el aumento de la intensidad
del enlace covalente entre los RE y los iones
de O-2, la reducción de este parámetro
corresponde al aumento de viscosidad a
altas temperaturas y al aumento del factor
de empaquetamiento y el parámetro tiene
una relación con la rigidez del material
(Silva et al., 2021), es decir, los parámetros
y estan relacionadas con las propiedades
estructurales de largo alcance. El factor de
calidad espectroscópica indica la magnitud
de la emisión estimulada en un medio laser
activo, para el caso del Er3+ disminuye
cuando el vidrio este codopado (Tabla 5) y
en el caso del Tm3+ aumenta en función del
incremento de la concentración del Tm2O3
(Tabla 6).
Tabla 5
Fuerzas del oscilador del Er3+ (10-6)
10
estructurales de largo alcance. El factor de calidad espectroscópica (Ω4/Ω6) indica la magnitud de
la emisn estimulada en un medio laser activo, para el caso del Er
3+
disminuye cuando el vidrio
este codopado (Tabla 5) y en el caso del Tm
3+
aumenta en funcn del incremento de la
concentración del Tm
2
O
3
(Tabla 6).
TTaabbllaa 55
Fuerzas del oscilador del Er
3+
(×10
-6
)
()
Bandas
4
I
15/2
f
exp
Tm00Er03
f
cal
Tm00Er03
f
exp
Tm10Er03
f
cal
Tm10Er03
653
4
F
9/2
4.0911
4.0779
2.7359
2.7228
522
4
H
11/2
16.027
17.618
16.007
17.589
489
2
F
7/2
2.6272
2.6491
2.8944
2.9161
379
4
G
11/2
34.109
34.112
34.088
32.159
 (×10−6):
0.4126
0.4293
TTaabbllaa 66
Fuerzas del oscilador del Tm
3+
(×10
-6
)
()
Bandas
4
I
15/2
f
exp
Tm10Er00
f
cal
Tm10Er00
f
exp
Tm10Er03
f
cal
Tm10Er03
f
exp
Tm20Er00
f
cal
Tm20Er00
799
3
H
4
1.2063
1.2066
1.4283
1.4279
0.8598
0.8661
689
3
F
3
1.2259
1.2366
1.6824
1.6618
0.8443
0.8861
683
3
F
2
0.0266
0.0724
0.4685
0.3852
0.0145
0.1841
464
1
G
4
0.4233
0.2661
0.2559
0.8598
0.8598
0.2763

(×10
6
):
0.1641
0.2987
0.6091
Los resultados obtenidos del análisis J-O se presentan en la Tabla 7 e indican altos valores
del pametro Ω2 (>1.5×10
-20
cm
2
) para el Er
3+
, lo que indica que los formadores de la red del
vidrio y los iones de Er
3+
tienen una buena covalencia, tambn se observa el aumento de Tm00Er03
a Tm10Er03, lo cual indica una variacn de la simetría alrededor del ion Er
3+
debido a la adición
del Tm
3+
. El pametro Ω
6
repite la misma tendencia que Ω
2
, lo cual indica un aumento de la
rigidez de los materiales estudiados con la adicn de los iones de Er
3+
y Tm
3+
. Por otro lado, se ve
la disminucn de Ω
4
con el aumento del Tm
3+
, lo que indica la disminución de la covalencia entre O
-2
y
los iones de Er
3+
.
Tabla 6
Fuerzas del oscilador del Tm3+ (10-6)
10
estructurales de largo alcance. El factor de calidad espectroscópica (Ω
4
/Ω
6
) indica la magnitud de
la emisn estimulada en un medio laser activo, para el caso del Er3+ disminuye cuando el vidrio
este codopado (Tabla 5) y en el caso del Tm3+ aumenta en funcn del incremento de la
concentración del Tm2O3 (Tabla 6).
TTaabbllaa 55
Fuerzas del oscilador del Er3+ (×10-6)
()
Bandas
4
I
15/2
f
exp
Tm00Er03
f
cal
Tm00Er03
f
exp
Tm10Er03
f
cal
Tm10Er03
653
4
F
9/2
4.0911
4.0779
2.7359
2.7228
522
4
H
11/2
16.027
17.618
16.007
17.589
489
2
F
7/2
2.6272
2.6491
2.8944
2.9161
379
4
G
11/2
34.109
34.112
34.088
32.159

(×10
6
):
0.4126
0.4293
TTaabbllaa 66
Fuerzas del oscilador del Tm3+ (×10-6)
()
Bandas
4
I
15/2
f
exp
Tm10Er00
f
cal
Tm10Er00
f
exp
Tm10Er03
f
cal
Tm10Er03
f
exp
Tm20Er00
f
cal
Tm20Er00
799
3
H
4
1.2063
1.2066
1.4283
1.4279
0.8598
0.8661
689
3
F
3
1.2259
1.2366
1.6824
1.6618
0.8443
0.8861
683
3
F
2
0.0266
0.0724
0.4685
0.3852
0.0145
0.1841
464
1
G
4
0.4233
0.2661
0.2559
0.8598
0.8598
0.2763
 (×10−6):
0.1641
0.2987
0.6091
Los resultados obtenidos del análisis J-O se presentan en la Tabla 7 e indican altos valores
del pametro Ω
2
(>1.5×10-20 cm2) para el Er3+, lo que indica que los formadores de la red del
vidrio y los iones de Er3+ tienen una buena covalencia, tambn se observa el aumento de Tm00Er03
a Tm10Er03, lo cual indica una variacn de la simetría alrededor del ion Er3+ debido a la adición
del Tm3+. El pametro Ω
6
repite la misma tendencia que Ω
2
, lo cual indica un aumento de la
rigidez de los materiales estudiados con la adicn de los iones de Er3+ y Tm3+. Por otro lado, se ve
la
disminucn de Ω4 con el aumento del Tm
3+
, lo que indica la disminución de la covalencia entre O
-2
y
los iones de Er
3+
.
Análisis Judd-Ofelt del sistemA vítReO teO2-ZnO dOpAdOs cOn Re3+ (Re=Yb, tm, eR)
226
| ISSN (): - | ISSN ( ): - | | C | V. XXVIII | N. 36 | - |  |
Los resultados obtenidos del análisis
J-O se presentan en la Tabla 7 e indican
altos valores del parámetro Ω2 (>1.510-
20 cm2) para el Er3+, lo que indica que
los formadores de la red del vidrio y los
iones de Er3+ tienen una buena covalencia,
también se observa el aumento de
Tm00Er03 a Tm10Er03, lo cual indica
una variación de la simetría alrededor del
ion Er3+ debido a la adición del Tm3+. El
parámetro Ω6 repite la misma tendencia
que Ω2, lo cual indica un aumento de la
rigidez de los materiales estudiados con la
adición de los iones de Er3+ y Tm3+. Por
otro lado, se ve la disminución de Ω4 con
el aumento del Tm3+, lo que indica la
disminución de la covalencia entre O-2 y
los iones de Er3+.
Tabla 7
Parámetros de J-O del Er3+ y Tm3+ (10-20 cm2). Los valores de están en (10-20 cm2)
11
TTaabbllaa 77
Pametros de J-O (2,4,6) del Er3+ y Tm3+ (×10-20 cm2). Los valores de  están en (×10-20
cm2)
Ω2
Ω4
Ω6
Ω4/Ω6

Er3+
Tm00Er03
6.981
3.007
0.728
4.131
0.752
Tm10Er03
7.876
1.329
1.266
1.051
0.749
Tm
3+
Tm10Er00
1.617
1.301
1.081
1.205
0.045
Tm10Er03
1.191
0.606
0.575
1.053
0.082
Tm20Er00
0.869
0.401
0.271
1.485
0.164
En la Tabla 7 tambn se muestran los valores de los pametros de J-O para el Tm3+, donde
se reportó la disminucn del pametro Ω2 con la adicción de Er3+ y de Tm3+, lo cual indica la
disminución de la covalencia entre los RE con la matriz hospedera, entonces los enlaces Te-O
podrían ser rotos debido la adicn de los RE.
Por otro lado, aumenta la asimetría alrededor del Tm3+ en funcn al aumento del dopaje.
La misma tendencia se repite con el pametro Ω4, lo que significa la disminución de la covalencia
entre los iones de Tm3+ y los O-2, caso similar al de los iones de Er3+, lo que conlleva al aumento de
los oxígenos no enlazados (NBO, del inglés non-bridging oxygens) en la matriz hospedera, y Ω6
es relacionado con la rigidez del vidrio, la cual disminuye con la adicn de Er3+ a la matriz, y con
el incremento del porcentaje de Tm3+.
CCOONNCCLLUUSSIIOONNEESS
En la Tabla 7 también se muestran los
valores de los parámetros de J-O para el
Tm3+, donde se reportó la disminución
del parámetro Ω2 con la adicción de Er3+
y de Tm3+, lo cual indica la disminución
de la covalencia entre los RE con la matriz
hospedera, entonces los enlaces Te-O
podrían ser rotos debido la adición de los
RE.
Por otro lado, aumenta la asimetría
alrededor del Tm3+ en función al aumento
del dopaje. La misma tendencia se repite
con el parámetro Ω4, lo que significa la
disminución de la covalencia entre los
iones de Tm3+ y los O-2, caso similar al de los
iones de Er3+, lo que conlleva al aumento
de los oxígenos no enlazados (NBO, del
inglés non-bridging oxygens) en la matriz
hospedera, y Ω6 está relacionado con la
rigidez del vidrio, la cual disminuye con
la adición de Er3+ a la matriz, y con el
incremento del porcentaje de Tm3+.
Conclusiones
Los resultados del índice de refracción
presentaron valores altos (>2.0), lo
que hace a nuestros vidrios excelentes
candidatos para las comunicaciones
ópticas debido a que proporcionan un
gran confinamiento de luz.
Se puede apreciar también que
los valores del índice de refracción
disminuyen conforme aumenta la
longitud de onda y también varían con
las variaciones del dopaje, esto debido a
que las concentraciones de iones de Yb3+,
Er3+ y Tm3+ modifican la estructura de la
matriz hospedera reordenando los átomos.
Los parámetros de J-O están relacionados
con la asimetría, estructura y covalencia,
como es el caso del parámetro Ω2 cuyo
incremento representa una variación de la
simetría y de la covalencia entre la matriz
J. C - R - G. L C. - J.L. C H. - C.V. L - V.A.G. R - E. M J.
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hospedera y los iones de RE, mientras
que los parámetros Ω4 está relacionado
con la covalencia entre los RE y los O-2 la
cual disminuye al aumentar cantidad de
dopaje de RE, generando así la ruptura de
los enlaces Te-O que forman la red vítrea,
formando así NBO, los cuales tienden a
aumentar el valor de la polarizabilidad y
del índice de refracción. Los parámetros
de J-O obtenidos siguen la tendencia
Ω2> Ω4 6 reportada para los sistemas
vítreos de telurito en la literatura.
Los resultados presentados son
coherentes con los reportados
anteriormente por Chacaliaza et al., 2021
(Chacaliaza Ricaldi et al., 2023), donde los
valores de las energías de Urbach muestran
un aumento del desorden de la estructura
con respecto a la cantidad de concentración
del dopaje de RE, lo cual indica una
menor eficiencia de empaquetamiento
cuando aumenta la concentración de RE
alterando la matriz vítrea, lo cual indicaría
el aumento del desorden estructural.
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